- Сообщения
- 698
- Реакции
- 8.375
- Продажи
- 1
Метиловый эфир 3,4,5-триметоксибензойной кислоты
К раствору, приготовленному из 100 г 3,4,5-триметоксибензойной кислоты8 (0,47 моль), 20 г. гидроксида натрия, 55 г. карбоната натрия и 300 мл. воды при перемешивании добавляют 94 мл. метилсульфата (0,94 моль) в течение 20 минут. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение получаса. Неочищенный сложный эфир (65 г, 61%) осаждается из холодной смеси. Из фильтрата 38 г. исходного материала восстанавливается при подкислении разбавленной соляной кислотой. Сложный эфир дополнительно очищают растворением в минимальном количестве метанола и обработкой норитом. Обычно эту обработку необходимо повторить, чтобы получить бесцветный кристаллический продукт, плавящийся при 80-82 ° C. Семмлер9, который использовал другой процесс, сообщил, что температура плавления 83-84 ° C.
3,4,5-триметоксибензиловый спирт
К суспензии 4,6 г (0,12 моль) алюмогидрида лития в 200 мл. безводного эфира добавляют в течение 30 минут раствор 22,6 г (0,1 моль) метилового эфира 3,4,5-триметоксибензойной кислоты в 300 мл. эфира. Образовавшееся твердое вещество сначала осторожно разлагают с помощью 50 мл. ледяной воды. После декантации эфира добавляют 250 мл ледяной 10% -ной серной кислоты. Продукт экстрагируют 150 мл. Эфира. Объединенные экстракты после сушки над сульфатом натрия освобождают от эфира, а остаток перегоняют; 135-137 ° C / 0,25 мм рт. ст. выход 14,7 г. (73%). Это соединение было получено Marx10 другим способом; б.п. 228 ° C (25 мм.).
3,4,5-триметоксибензил хлорид
Смесь 25 г. 3,4,5-триметоксибензилового спирта и 125 мл. концентрированной соляной кислоты, охлажденной льдом, энергично встряхивают до получения гомогенного раствора. Через несколько минут появляется помутнение с последующим сильным осаждением клейкого продукта. Через 4 часа и разведение 100 мл. воды со льдом, водный слой декантируют и экстрагируют тремя порциями по 50 мл. порции бензола. Затем клейкий органический остаток растворяют в объединенных бензольных экстрактах. Бензольный раствор промывают водой и сушат над сульфатом натрия.
Бензольный раствор переносят в перегонную колбу, и бензол удаляют при пониженном давлении. Красный полутвердый остаток суспендируют в небольшом количестве ледяного эфира и фильтруют через охлажденную воронку. Кристаллический продукт после промывания небольшими порциями холодного эфира весит 9,7 г. Объединенные фильтраты при выдерживании в холодильнике дают больше кристаллов. Общий выход 13,0 г. (48%). После четырех перекристаллизации из бензола получаются бесцветные иглы; m.p. 60-62 ° С.
Это соединение очень хорошо растворяется в эфире, спирте и ацетоне, но мало растворяется в петролейном эфире. Выдержка при комнатной температуре в течение нескольких недель приводит к превращению кристаллов в красное полутвердое вещество. Спиртовой раствор чистого материала дает мгновенное осаждение спиртовым нитратом серебра.
3,4,5-триметоксифенилацетонитрил
Смесь 9 г. цианида калия в 35 мл. воды и 60 мл. метанола и 9,7 г. 3,4,5-триметоксибензилхлорида нагревают в течение 10 минут при 90 ° С. Растворители частично удаляются при пониженном давлении. Затем остаток экстрагируют 90 мл. эфира тремя порциями. Объединенные экстракты промывают водой и сушат над сульфатом натрия. После удаления осушителя раствор эфира нагревают на паровой бане, а эфир удаляют током воздуха. При охлаждении остаток образует чешуйчатые кристаллы. Перекристаллизация из эфира дает прямоугольную призму; выход 2,5 г. (27%); m.p. 76-77 ° С. Бейкер и Робинсон11 сообщили о температуре плавления 77 ° C для этого соединения.
Мескалин
В 150 мл. безводного эфира суспендировано 0,85 г. порошка литийалюминийгидрида. При перемешивании 2,0 г. 3,4,5-триметоксифенилацетонитрила в 150 мл. безводного эфира добавляли в течение 15 минут. После 15 минут перемешивания 10 мл. ледяной воды аккуратно капают. Затем смесь 10 гр. серной кислоты в 40 мл. воды добавляется с умеренной скоростью. Водный слой отделяют и обрабатывают концентрированным гидроксидом натрия. Коричневый цвет экстрагируют тремя порциями по 30 мл. каждый эфир. Объединенные экстракты промывают один раз водой и сушат над гидроксидом калия. К декантированному раствору эфира добавляют смесь 1 г. серной кислоты и 25 мл. эфира. Белый осадок несколько раз промывают эфиром; выход 1,2 г. (40%). После двух перекристаллизации из 95% этанола бесцветные длинные тонкие пластинки размягчаются при 172 ° C и плавятся при 183 ° C.
К раствору, приготовленному из 100 г 3,4,5-триметоксибензойной кислоты8 (0,47 моль), 20 г. гидроксида натрия, 55 г. карбоната натрия и 300 мл. воды при перемешивании добавляют 94 мл. метилсульфата (0,94 моль) в течение 20 минут. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение получаса. Неочищенный сложный эфир (65 г, 61%) осаждается из холодной смеси. Из фильтрата 38 г. исходного материала восстанавливается при подкислении разбавленной соляной кислотой. Сложный эфир дополнительно очищают растворением в минимальном количестве метанола и обработкой норитом. Обычно эту обработку необходимо повторить, чтобы получить бесцветный кристаллический продукт, плавящийся при 80-82 ° C. Семмлер9, который использовал другой процесс, сообщил, что температура плавления 83-84 ° C.
3,4,5-триметоксибензиловый спирт
К суспензии 4,6 г (0,12 моль) алюмогидрида лития в 200 мл. безводного эфира добавляют в течение 30 минут раствор 22,6 г (0,1 моль) метилового эфира 3,4,5-триметоксибензойной кислоты в 300 мл. эфира. Образовавшееся твердое вещество сначала осторожно разлагают с помощью 50 мл. ледяной воды. После декантации эфира добавляют 250 мл ледяной 10% -ной серной кислоты. Продукт экстрагируют 150 мл. Эфира. Объединенные экстракты после сушки над сульфатом натрия освобождают от эфира, а остаток перегоняют; 135-137 ° C / 0,25 мм рт. ст. выход 14,7 г. (73%). Это соединение было получено Marx10 другим способом; б.п. 228 ° C (25 мм.).
3,4,5-триметоксибензил хлорид
Смесь 25 г. 3,4,5-триметоксибензилового спирта и 125 мл. концентрированной соляной кислоты, охлажденной льдом, энергично встряхивают до получения гомогенного раствора. Через несколько минут появляется помутнение с последующим сильным осаждением клейкого продукта. Через 4 часа и разведение 100 мл. воды со льдом, водный слой декантируют и экстрагируют тремя порциями по 50 мл. порции бензола. Затем клейкий органический остаток растворяют в объединенных бензольных экстрактах. Бензольный раствор промывают водой и сушат над сульфатом натрия.
Бензольный раствор переносят в перегонную колбу, и бензол удаляют при пониженном давлении. Красный полутвердый остаток суспендируют в небольшом количестве ледяного эфира и фильтруют через охлажденную воронку. Кристаллический продукт после промывания небольшими порциями холодного эфира весит 9,7 г. Объединенные фильтраты при выдерживании в холодильнике дают больше кристаллов. Общий выход 13,0 г. (48%). После четырех перекристаллизации из бензола получаются бесцветные иглы; m.p. 60-62 ° С.
Это соединение очень хорошо растворяется в эфире, спирте и ацетоне, но мало растворяется в петролейном эфире. Выдержка при комнатной температуре в течение нескольких недель приводит к превращению кристаллов в красное полутвердое вещество. Спиртовой раствор чистого материала дает мгновенное осаждение спиртовым нитратом серебра.
3,4,5-триметоксифенилацетонитрил
Смесь 9 г. цианида калия в 35 мл. воды и 60 мл. метанола и 9,7 г. 3,4,5-триметоксибензилхлорида нагревают в течение 10 минут при 90 ° С. Растворители частично удаляются при пониженном давлении. Затем остаток экстрагируют 90 мл. эфира тремя порциями. Объединенные экстракты промывают водой и сушат над сульфатом натрия. После удаления осушителя раствор эфира нагревают на паровой бане, а эфир удаляют током воздуха. При охлаждении остаток образует чешуйчатые кристаллы. Перекристаллизация из эфира дает прямоугольную призму; выход 2,5 г. (27%); m.p. 76-77 ° С. Бейкер и Робинсон11 сообщили о температуре плавления 77 ° C для этого соединения.
Мескалин
В 150 мл. безводного эфира суспендировано 0,85 г. порошка литийалюминийгидрида. При перемешивании 2,0 г. 3,4,5-триметоксифенилацетонитрила в 150 мл. безводного эфира добавляли в течение 15 минут. После 15 минут перемешивания 10 мл. ледяной воды аккуратно капают. Затем смесь 10 гр. серной кислоты в 40 мл. воды добавляется с умеренной скоростью. Водный слой отделяют и обрабатывают концентрированным гидроксидом натрия. Коричневый цвет экстрагируют тремя порциями по 30 мл. каждый эфир. Объединенные экстракты промывают один раз водой и сушат над гидроксидом калия. К декантированному раствору эфира добавляют смесь 1 г. серной кислоты и 25 мл. эфира. Белый осадок несколько раз промывают эфиром; выход 1,2 г. (40%). После двух перекристаллизации из 95% этанола бесцветные длинные тонкие пластинки размягчаются при 172 ° C и плавятся при 183 ° C.
Пожалуйста Войдите или Зарегистрируйтесь чтобы видеть скрытые ссылки.
